煤化工廢水處理設(shè)備工藝技術(shù) 煤化工廢水處理設(shè)備工藝技術(shù)

1、煤化工廢水的水質(zhì)類型與水質(zhì)

　　煤化工行業(yè)的工藝路線不同，產(chǎn)生的廢水類型也存在一定差異，主要可分為煤制油廢水、煤氣化廢水與焦化廢水，廢水的類型不同使得廢水的水質(zhì)也不同。

　　1.1 煤制油廢水

　　以廢水的濃度差異可以將煤液化廢水分為低濃度廢水與高濃度廢水。前者包括生活污水與不同裝置排出的低濃度含油廢水;后者則包括煤液化過程中產(chǎn)生的含酚污水、含硫污水。煤制油廢水中的主要污染物包括苯系物、多環(huán)芳烴、揮發(fā)酚、硫化物、油類、氨氮以及COD以及這些物質(zhì)的衍生物等，煤制油廢水的處理難度較大。

　　1.2 煤氣化廢水

　　煤氣化廢水來源于煤氣溫度的冷卻過程，采用循環(huán)水將造氣爐出口的煤氣溫度降低，這一過程中煤氣中含有的焦油、未*分解的水蒸氣、能部分溶于水或*溶于水中的有機(jī)雜質(zhì)等與水共同給冷凝，同時洗滌煤氣中含有的灰分，進(jìn)而產(chǎn)生煤氣化廢水。同時，對煤氣予以凈化時，除氨、提取精苯、除硫等步驟也將產(chǎn)生部分廢水。煤氣化廢水的制取工藝不同將導(dǎo)致污染物的種類與含量不同，但是煤氣化廢水中普遍存在的污染物包括焦油、苯酚、甲酸化合物、氨、qing化物以及COD等。

　　1.3 焦化廢水

　　焦化廢水中污染物的主要來源于煤干餾煤氣冷卻過程、煤氣凈化過程以及精制過程。煤干餾煤氣冷卻過程中的產(chǎn)生的氨水是焦化廢水中污染物的主要來源，總量占到總污染量的50%以上;焦?fàn)t中的煤氣的凈化與冷卻過程中產(chǎn)生的廢水中含以后較高濃度的洗油、揮發(fā)氰以及揮發(fā)酚;粗苯與焦油的精制過程中產(chǎn)生的廢水的主要污染物包括qing化物、苯以及高濃度焦油，焦油由乳化油、輕油以及重油組成，包含的污染物有酚類、多環(huán)芳香化合物如萘、蒽等，含氮雜環(huán)化合物如吡啶等。

　　2、當(dāng)前煤化工廢水處理工藝

　　當(dāng)前煤化工產(chǎn)業(yè)處理廢水時采用的處理方式多為預(yù)處理+生物處理+深度處理，能夠取得良好的處理效果。

　　2.1 預(yù)處理

　　2.1.1 回收酚氨

　　處理廢水前，先對廢水予以脫酚處理，處理過程中普遍采用的工藝是溶劑萃取，萃取劑包括甲基異丁基酮、二異丙基醚等。將含酚廢水引入萃取塔上部，采用循環(huán)油泵將萃取劑打入萃取塔的底部，含酚廢水與萃取劑在萃取塔中部逆流接觸后，廢水中的酚轉(zhuǎn)移至溶劑油。溶劑油經(jīng)萃取塔頂進(jìn)入堿洗塔后與堿發(fā)生反應(yīng)后生成酚鹽，溶劑油進(jìn)入油槽循環(huán)使用。萃取法具有操作簡便、工藝成熟的優(yōu)勢，且脫酚率較高(可達(dá)到80%)、脫氰率良好(50%)，還能回收酚鹽，且廢水中的酚含量不對萃取效果產(chǎn)生過大影響。其缺點則是廢水的堿度會對脫酚率造成影響，且萃取劑部分溶于水，需要進(jìn)一步處理。

　　回收廢水中的氨時，采用較多的方法是蒸汽汽提，對去除易揮發(fā)性物質(zhì)的作用良好，缺點則是高壓高溫條件下的設(shè)備腐蝕較為嚴(yán)重，能耗較高。

　　2.1.2 去除油類物質(zhì)與懸浮物

　　預(yù)處理過程中，去除廢水中的懸浮物、油類物質(zhì)時，常用的方法包括混凝沉淀法、氣浮法、沉淀法/隔油法。氣浮法具有排渣方便、除油效果良好的優(yōu)勢，同時還具有預(yù)曝氣的作用，但是釋放器易發(fā)生堵塞，且對能耗的需求略高。預(yù)處理焦化廢水時，將過濾器加設(shè)于氣浮裝置前能夠取得良好的處理效果，且廢水中的含油量滿足生化處理時對水質(zhì)的要求。

　　2.1.3 預(yù)處理難降解的有機(jī)物

　　煤化工廢水中多含有含氮雜環(huán)化合物、高濃度分類、多環(huán)芳烴等難以講解的物質(zhì)，且部分具有生物毒性的有機(jī)物也部分溶解于廢水中，因此需要對這些廢水予以預(yù)處理以減小生化處理的難度。對這些難以降解的有機(jī)物廢水予以處理的過程中可以采用超聲波氧化、鐵碳微電解、高級氧化等方式破壞難降解有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)。

　　2.2 生物處理

　　廢水經(jīng)過預(yù)處理后，采用生物處理的方式對廢水作進(jìn)一步處理，當(dāng)前對經(jīng)預(yù)處理后的廢水處理是，多采用兼氧/厭氧+好氧處理的工藝，能夠充分實現(xiàn)難降解有機(jī)物的開環(huán)進(jìn)而降解，同時通過強(qiáng)化硝化反硝化作用將廢水中的氨氮予以處理。對傳統(tǒng)的活性污泥法予以改進(jìn)以提升生化系統(tǒng)的難降解物質(zhì)去處理受到關(guān)注，當(dāng)前多采用的方式包括新型生物膜反應(yīng)器(生物流化床反應(yīng)與移動床生物膜反應(yīng)器等)與投加化學(xué)藥劑或高效微生物(活性炭-活性污泥法、生物強(qiáng)化法)等。

　　2.2.1 移動床生物膜反應(yīng)器

　　移動床生物膜反應(yīng)器處理的關(guān)鍵在于采用密度與水類似的生物填料，這種填料稍微攪拌后能夠自由移動，能夠運用于生化處理前端高負(fù)荷處理COD，也能運用于生化處理的后端處理氨氮。采用移動床生物膜反應(yīng)器處理廢水的優(yōu)點是氨氮、有機(jī)物的脫除效果理想，具有較強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力，且占地面積更小的優(yōu)勢，但是缺陷則在于對工程運行管理、載體流化性以及反應(yīng)器的設(shè)計要求均較高。

　　經(jīng)移動床生物膜反應(yīng)器處理后的廢水中的COD的去除率可達(dá)到80%以上，氨氮與qing化物的去除率在90%以上、酚的去除率在90%左右。將高效脫氮菌強(qiáng)化系統(tǒng)接種于移動床生物膜反應(yīng)器中能夠顯著提升脫氮效率，有研究證實脫氮率可接近99%。

　　2.2.2 生物強(qiáng)化

　　生物強(qiáng)化技術(shù)的思路為將經(jīng)過基因技術(shù)培育的高效工程菌種或自然界篩選的優(yōu)勢軍中加入到生化處理系統(tǒng)中以提升該生化處理系統(tǒng)的處理能力，提升系統(tǒng)中某類或某種物質(zhì)的去除效率。已經(jīng)有研究成功分離出一些功能微生物運用于降解煤化工廢水中的難降解物質(zhì)，并經(jīng)過對比實驗發(fā)現(xiàn)固定化的微生物的降解速度顯著高于游離微生物。

　　采用生物強(qiáng)化技術(shù)能夠?qū)⒍鄶?shù)難以降解的酚類物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橐子谏锝到獾奈镔|(zhì)，有研究證明生物強(qiáng)化技術(shù)對提升廢水中的氨氮、TP、COD的去除率作用明顯，且加入的菌種能夠在菌群中占有優(yōu)勢地位。

　　實際應(yīng)用時，污泥的沉降性能、水質(zhì)條件等都將影響生物強(qiáng)化技術(shù)的應(yīng)用效果，工程實踐過程中也是同時存在失敗與成功的案例。有工程為了提高焦化廢水處理場的生物系統(tǒng)的qing化物去除率，擴(kuò)大培養(yǎng)具有降解qing化物的微生物與酵母菌，將其加入流化床生物反應(yīng)器中，但是實際運行中發(fā)現(xiàn)其qing化物的去除率不理想，原因則包括廢水中有機(jī)物含量不足、qing化物降解速率不高、菌膠團(tuán)的沉降性能不理想等。鈦鋼焦化廠將生物酶制劑加入生化好氧池、缺氧池等中，提高了整個生化系統(tǒng)中的微生物抗毒能力，特別是耐qing化物、抗鹽能力得到明顯提升，提高了廢水中難以降解、催化的有機(jī)物凈化率，也對生化系統(tǒng)中的微生物群落進(jìn)行了優(yōu)化。經(jīng)過試運行發(fā)現(xiàn)，經(jīng)過生物強(qiáng)化后，生化系統(tǒng)的泡沫含量得以降低，進(jìn)水COD在1500mg/L時，出水COD含量在100mg/L，系統(tǒng)內(nèi)污泥量較少，整體運行較為穩(wěn)定，運行成本也較為理想。

　　2.3 深度處理

　　對廢水作預(yù)處理與生物處理后，廢水中的污染物質(zhì)包括酚類物質(zhì)、氨氮以及COD等的濃度已經(jīng)顯著下降，出水中仍含有部分難以生物降解的物質(zhì)，仍未達(dá)到廢水的回收、排放標(biāo)準(zhǔn)，因此需要對出水作深度處理以保證出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。

　　2.3.1 絮凝法

　　深度處理時的方法包括傳統(tǒng)的物理/化學(xué)技術(shù)如絮凝法、吸附法以及新型化學(xué)處理技術(shù)如高級氧化、電化學(xué)氧化等。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)絮凝法處于最佳工藝條件下對COD的去除率為27%～32%;零價鐵工藝的COD去除率為43.5%左右，兩種處理工藝的處理效果均較為有限，采用摻硼金剛石膜電極BDD對焦化廢水的生化出水予以處理，發(fā)現(xiàn)BDD電極的礦化物礦化率接近99%，且堿性或自然條件下，能夠*去除生化出水中殘留氨氮，具有良好的處理效果，是建設(shè)與運行成本較高且操作較為困難。

　　2.3.2 絮凝劑的種類

　　絮凝法的優(yōu)勢在于泛用性*，處理成本也不高，因此得到了國內(nèi)外的一致認(rèn)可，得到了廣泛的使用。從絮凝劑的種類上看來，可將其分為金屬鹽類絮凝劑以及高分子絮凝劑，高分子絮凝劑中又包括微生物絮凝劑、無*分子絮凝劑以及有機(jī)高分子絮凝劑等多個種類。

　　2.3.2.1 有機(jī)高分子絮凝劑

　　有機(jī)高分子絮凝劑的成本低，其毒性較小，且具有廣闊的pH工作范圍，有機(jī)高分子絮凝劑對無機(jī)物、有機(jī)物均具有良好的凈化作用。有機(jī)高分子絮凝劑又可以分為天然有機(jī)高分子絮凝劑、改性有機(jī)高分子絮凝劑與合成有機(jī)高分子絮凝劑，天然有機(jī)高分子絮凝劑的優(yōu)勢在于無毒，價格低廉，因此受到廣泛關(guān)注，但是其產(chǎn)量較低，在全部有機(jī)高分子絮凝劑的產(chǎn)量中約占20%。聚丙烯酰胺(PAM)是合成有機(jī)高分子絮凝劑的代表，PAM的分子量分布于50萬～600萬區(qū)間內(nèi)，容易分解，該類絮凝劑容易殘留單體PAM而導(dǎo)致存在一定的毒性，因此其使用范圍受到一定限制。隨著對PAM研究的不斷深入，淀粉-聚丙酰胺共聚物隨之產(chǎn)生，經(jīng)過改性處理的天然有機(jī)高分子絮凝劑克服了原本的易分解、電荷密度低、分子量小的缺點。

　　2.3.2.2 微生物絮凝劑

　　微生物絮凝劑是第三類絮凝劑，微生物絮凝劑的優(yōu)勢在于脫色效果理想，安全無污染，無毒性，且其來源較為廣泛。但是其缺陷則在于性能差，用量大以及成本較高，由于技術(shù)尚未成熟的緣故，當(dāng)前多用于實驗研究。

　　2.4 膜分離技術(shù)

　　當(dāng)前人們處理工廠廢水、生活污水時，開始采用膜生物反應(yīng)器(MBR)進(jìn)行處理，通過該技術(shù)能提高盡可能回收污水中的有效物質(zhì)，凈化廢水，且能有效節(jié)省能源，可以說是污水處理中的朝陽產(chǎn)業(yè)，具有廣闊的發(fā)展前景。

　　雙膜技術(shù)(超濾膜與反滲膜)成為國內(nèi)外工程化應(yīng)用、研發(fā)的熱點，經(jīng)超濾去除進(jìn)水中的有機(jī)物與濁度，能夠明顯延長膜的壽命，進(jìn)而減少運行成本。反滲膜去除進(jìn)水中的有機(jī)物、COD作用明顯，還能取得良好的脫鹽效果，將降低COD含量、脫色與脫鹽同時完成，因此提升了處理效率與處理效果，出水可直接作為生產(chǎn)循環(huán)用水。

　　3、結(jié)語

　　從我國的發(fā)展特點與能源結(jié)構(gòu)看來，煤炭仍是我國的重要資源，煤化工廢水的處理始終是煤炭行業(yè)需要重點關(guān)注的工作，也具有廣闊的發(fā)展前景。需要將煤化工廢水處理與煤炭產(chǎn)業(yè)發(fā)展更為深切而系統(tǒng)地整合，以煤化工廢水處理技術(shù)為平臺建立起煤炭產(chǎn)業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)和可持續(xù)發(fā)展的新道路，建立起產(chǎn)業(yè)整合、生態(tài)良好、循環(huán)發(fā)展的新路徑。